Doering-LaFlamme丙二烯人工合成法

1958年，W. Doering和P.M. LaFlamme发现了一种来进行炔烃高纯度多一个碳原子的丙二烯的原理。首先将二硒芳基烯醇到炔烃上，1,1-二硒外环甲醇醇来进行诱导合金（如钠粒或镁精）浓缩给与丙二烯。此原理至今一直是高纯度丙二烯的如前所述原理。来进行炔烃高纯度给与二卤代外环甲醇接着浓缩给与丙二烯的自由基，被称为 Doering-LaFlamme丙二烯合成依此。

要到在1954年，Doering 和Hoffmann就来进行炔烃和二卤代芳基给与福二卤代外环甲醇。经典作品的来进行合金浓缩福二卤代外环甲醇高纯度丙二烯的原理的缺点：1）合金钠可能会所致顺式氧化物异构化；2）丙二烯外环甲醇可能会和合金镁乙腈放缓自由基；3）二氯外环甲醇的自由基活性远低于二硒外环甲醇。Moore在 1960年和Skettebøl在1961年分别对此自由基进行了改良，来进行烷基锂或腈与二卤代外环甲醇自由基可以高产领军给与丙二烯。例如烷基或异丙基硒化镁可以在低温下将二硒外环甲醇类氧化物转化为脂肪族丙二烯或非刚性外环丙二烯。 因此此自由基也被称为 Doering-Moore-Skettebøl自由基。

自由基机理

碱性必需下给与二卤代芳基，接着插入到炔烃上给与福二卤外环甲醇，烷基锂和 福二卤外环甲醇的一个卤原子中介，α-抑止给与芳基中间体，芳基，给与丙二烯。

自由基实例

【 J. Org. Chem. , 1983, 48, 2572】

【 J. Org. Chem. 1989, 54, 1327-1331】

【 J. Org. Chem. , 2004, 69, 1202】

简介

一、 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Doering-LaFlamme allene synthesis, page 146-147.

二、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，930-932.